據估計,國內外有200多種抗氧化劑。主要用于橡膠和塑料。傳統上,橡膠中使用的抗氧化劑稱為抗氧化劑??寡趸瘎┮蚱涔δ懿煌?,可分為主要抗氧化劑和輔助抗氧化劑。主要的抗氧化劑主要是胺和酚,輔助抗氧化劑主要是硫酯和亞磷酸酯化合物。接下來我們主要介紹一下胺類抗氧劑。
胺類抗氧劑(含抗臭氧劑)
胺類抗氧劑,主要用于橡膠。在橡膠加工業中占有重要地位。通常使用二芳基仲胺、對苯二胺衍生物、醛胺和氯胺酮縮合物。
1、二芳基仲胺長期以來發揮著重要作用。主要品種有抗氧劑a(a)和抗氧劑D(D)。
兩者均具有綜合防護能力,并具有良好的耐熱性、耐氧性、抗彎曲性和抗裂性。廣泛應用于橡膠行業。用量一般為1%~3%。
抗氧化劑D通常含有少量β-萘胺,是一種致癌物質。雖然沒有證據表明抗氧化劑D本身具有致癌作用,但工業抗氧化劑D含有少量甚至微量的β-酰胺是否有害仍是一個大問題。在國外,抗氧化劑A和D實際上是逐漸被淘汰的。
2、對苯二胺衍生物
合成方法主要依靠縮合反應。原料可以是對苯二胺、對苯二酚、對氨基二苯胺和其他相應的化合物。例如:n,n-二仲辛基對苯二胺(抗氧化劑288)。
對苯二胺衍生物是很重要和發展較快的抗氧化劑。它們有著廣泛的應用。在橡膠中,它對氧氣、臭氧、熱量、機械疲勞和有害金屬有極好的保護作用。
作為彎曲和開裂的抑制劑,不對稱烷基和芳基對苯二胺的作用較大。效果較好的是n-異丙基-n’-苯基對苯二胺(抗氧化劑4010NA),其次是抗氧化劑4010,
作為抗氧化劑,以上是非常好用的一種,其中n,n,-二烷基衍生物的抗臭氧效果較好,其次是n-烷基間芳基衍生物。然而,后者比前者具有更全面的性能和更好的耐久性,因此得到了更廣泛的應用。
這種抗氧化劑的缺點是污染嚴重,顏色范圍從紅色到深棕色不等。因此,它僅適用于深色產品。此外,這些抗氧化劑通常有促進硫化和降低抗焦燒性能的傾向。一般用量為0.5%~3%。
3、醛胺和氯胺酮縮合物醛酮分子中的探針基團可與胺發生加成縮合反應,導致水分子損失并形成醛胺或氯胺酮縮合物。
重要的醛胺縮合物有丁醇縮醛-α-萘胺,它有兩個品種,一種是低分子量抗氧劑AP,另一種是高分子量抗氧劑ah??寡鮿〢P為棕黃色粉末狀木材,遇光變暗,熔點145℃??寡趸瘎゛h是一種淺黃色至深紅色的脆性玻璃狀樹脂。在光照下,其顏色逐漸變暗,熔點為60~80℃。乙醛胺縮合物主要用作橡膠抗氧劑,具有良好的耐熱性和耐氧性,較少霜凍。一般用量為0.5%~5%。
重要的氯胺酮縮合物包括抗氧化劑RD(2,2,4-三甲基-1,3-二氧)和抗氧化劑aw(6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,3-喹啉二氧)。
氯胺酮冷凝物也主要用于橡膠工業。一般具有耐熱、抗氧化、抗彎曲、抗裂、少噴霜、低毒的效果??寡趸瘎゛w也具有良好的抗臭氧效果,一般用量為1%~6%。